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N2O 是僅次于 CO2 和 CH4 的第三重要溫室氣體，其在大氣中的含量雖低于前兩者，卻有著極強的增溫潛勢，約為 CO2 的 300 倍，對全球氣候變化的影響不容小覷。水體作為 N2O 排放的關(guān)鍵源區(qū)，無論是自然水體（如，海洋、湖泊、河流等），還是有人為干預(yù)的水體（如，水庫、養(yǎng)殖塘、污水處理廠等），均是 N2O 排放的熱點區(qū)域（圖 1）。不同水體由于其含氧量及氮素含量的差異，從而導(dǎo)致目前對于水體 N2O 排放的估算存在比較大的不確定性。準(zhǔn)確的 N2O 濃度和同位素觀測數(shù)據(jù)，有助于準(zhǔn)確量化水體 N2O 的排放，加深對于 N2O 排放機制的認識，從而促進對于全球氮循環(huán)的研究，以及全球溫室氣體減排策略的制定。上篇公眾號文章 中我們介紹了 Picarro N2O 同位素分析儀在土壤 N2O 排放中的應(yīng)用，本文將重點介紹 Picarro N2O 同位素分析儀在水體 N2O 排放監(jiān)測中的應(yīng)用。
圖 1 - 全球湖泊和水庫 N2O 排放核算圖
Erler et al., (2015) 將 Picarro G5101-i N2O 同位素分析儀與水氣平衡裝置結(jié)合，實現(xiàn)了對于水中溶解 N2O 濃度和同位素（δ15N-N2O）的連續(xù)在線原位觀測。為了應(yīng)對水中溶解的其他氣體可能對于 N2O 濃度及同位素測量的干擾，Erler 在氣體進入分析儀前對氣體進行了一些列的處理，分別采用 AscariteTM Pt 和 Cu 來移除 CO2 、CO 和 H2S。并通過一系列實驗，定量了 O2、CH4 和 N2O 濃度對 δ15N-N2O 測量的影響，并建立了相應(yīng)的校正方程。此外，還通過實驗室和現(xiàn)場測試，驗證了基于 Picarro N2O 同位素分析儀搭建的在線觀測系統(tǒng)與傳統(tǒng) IRMS 技術(shù)之間有較強的一致性，是進行在線水中溶解 N2O 同位素觀測的最佳選擇。
圖 2 - 基于 Picarro G5101-i 搭建的原位在線實時觀測水中溶解 N2O 濃度及同位素監(jiān)測系統(tǒng)
Peng et al., (2014) 利用 Picarro G5101-i N2O 同位素分析儀，對廢水處理過程中的不同溶解氧（DO）濃度下，排放的 N2O 同位素組成進行了觀測。通過對 SP 值的解析，發(fā)現(xiàn) N2O 的產(chǎn)生主要來源于氨氧化細菌（AOB）的反硝化作用和羥胺（NH2OH）氧化作用，且 DO 濃度對這兩種途徑的相對貢獻有重要影響。實現(xiàn)了這兩種途徑對 N2O 產(chǎn)生的貢獻比例的拆分，揭示了 DO 濃度對 N2O 產(chǎn)生機制的影響。
圖 3 - N2O 的 δ15Nbulk 和 SP（位置偏好）與 DO 濃度的關(guān)系圖（Lai et al., 2014）
香港科技大學(xué)（廣州）團隊利用 Picarro G5131-i N2O 同位素分析儀、小樣品進樣模塊 SSIM2 以及配備低溫吹掃捕集模塊的自動進樣器搭建了測量水中溶解 N2O 同位素的系統(tǒng)（圖 4），并基于該系統(tǒng)對富營養(yǎng)河口、水產(chǎn)養(yǎng)殖及廢液處理過程中的 N2O 產(chǎn)生機制進行了研究。
圖 4 - 基于 Picarro G5131-i 和小樣品進樣模塊搭建的觀測水中溶解 N2O 濃度及同位素的在線原位觀測系統(tǒng) (Ji and Grundle, 2019)
Zheng et al., (2024) 利用上述系統(tǒng)，在珠江口中游的虎門開展了為期 2 年的實地采樣測定，探討了 N2O 生成以及氨氧化過程的季節(jié)性變化。結(jié)果顯示，4 月至 11 月間，N2O 生成活躍，氨氧化為主要 N2O 產(chǎn)生途徑。盡管水體溶氧含量較高，反硝化作用依然貢獻了 N2O 排放量的 20-40%。在冬季微生物活力下降，N2O 生成較慢。該研究為進一步認識河口和近海 N2O 生成的機制提供了定量的觀測結(jié)果。
Wang et al., (2024) 利用上述系統(tǒng)，結(jié)合 15N 標(biāo)記技術(shù)，分析了中國南方三種水產(chǎn)養(yǎng)殖塘的 N2O 排放機制。結(jié)果表明，養(yǎng)殖塘 N2O 排放速率（6–70 µmol-N m-2 d-1）顯著高于自然水體，且南美白對蝦塘排放最高，主要源于反硝化作用（亞硝酸鹽不完全還原），其中沉積物貢獻大于水體。研究證實飼料投喂量是關(guān)鍵驅(qū)動因素，建議優(yōu)化養(yǎng)殖管理以減少 N2O 排放。該研究為水產(chǎn)養(yǎng)殖的溫室氣體減排提供科學(xué)依據(jù)。
Jia et al., (2024) 利用上述系統(tǒng)對兩階段部分硝化-厭氧氨氧化/反硝化（PNA/D）工藝處理中高氨氮食品廢液消化液（LD）過程中的 N2O 同位素組成進行了精確測定，研究發(fā)現(xiàn)，該工藝能高效去除 95%的氮，其中厭氧氨氧化貢獻 75%脫氮，并首次證實硫酸鹽和鐵還原可耦合氨氧化（Sulfammox/Feammox），貢獻額外 20%脫氮。通過微生物群落分析和功能基因表達研究，揭示了 PNA/D 系統(tǒng)中微生物的相互作用和代謝途徑，為低碳廢水處理提供了新思路，同時為揭示食品廢液處理過程中 N2O 的產(chǎn)生途徑提供了關(guān)鍵數(shù)據(jù)支持。
圖 5 - 兩階段硝化-厭氧氨氧化/反硝化（PNA/D）工藝流程圖相關(guān)參考文獻
【1】Picarro N2O 同位素分析儀測量水中溶解 N2O 同位素可行性評估：
https://doi.org/10.1016/j.soilbio.2020.108057
【2】溶解氧對于 N2O 產(chǎn)生機制的研究：
http://dx.doi.org/10.1016/j.watres.2014.08.009
【3】水中溶解 N2O 及其同位素組成的自動化觀測系統(tǒng)：
https://doi.org/10.1002/rcm.8502
【4】富營養(yǎng)河口 N2O 產(chǎn)生機制研究：
https://doi.org/10.1016/j.marpolbul.2024.116528
【5】水產(chǎn)養(yǎng)殖 N2O 來源解析：
https://doi.org/10.1016/j.wroa.2024.100249
【6】食品廢液處理過程中 N2O 的產(chǎn)生途徑解析：
https://doi.org/10.1016/j.biortech.2024.130533
【7】固氮生物的 N2O 同化作用：
https://doi.org/10.1029/2024JG008187
Picarro PI5131-i 是專門為高精度 N2O 同位素測量而設(shè)計的分析儀，可同時測量 N2O、δ15Nbulk、δ15Nα、δ15Nβ 和 δ18O。PI5131-i 具有如下特點和優(yōu)勢：
實現(xiàn)大氣濃度下的高精度測量，10 min 測量精度：N2O 濃度 <
0.05 ppb；δ15Nbulk、δ15Nα、δ15Nβ < 0.7‰；δ18O < 0.7‰；
能夠同時測定 N2O 中的位點特異性及整體 δ15N 和 δ18O 測量；
無制冷劑，連續(xù)運行，可進行現(xiàn)場和實驗室部署。
PI5131-i 在維持 G5131-i 高精度測量的基礎(chǔ)上，從儀器的耐用性、持久性，以及用戶的易用性等方面進行了一系列的升級。
外觀升級：從 G5131-i 的雙機箱設(shè)計升級至了 PI5131-i 的單機箱設(shè)計，增加了安裝、運輸?shù)目煽啃裕?/span>
操作系統(tǒng)升級：從 Windows 升級至 Linux，提高了系統(tǒng)的穩(wěn)定性；
優(yōu)化光學(xué)系統(tǒng)：優(yōu)化了壓電陶瓷的設(shè)計、新增的機械增強型腔體底板設(shè)計和加壓密閉箱，增加了光學(xué)系統(tǒng)的穩(wěn)定性和耐用性；
增加遠程可調(diào)整性：增加了先進的光學(xué)控制，使得光路的遠程調(diào)整變成可能，從一定程度上避免了返場的需要；
數(shù)據(jù)傳輸方式：支持更多的數(shù)據(jù)傳輸方式，提供給用戶更多的選擇。
聯(lián)系人：程小姐
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